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高鎳三元鋰(lǐ)離子電池循環衰減分析及改善

所屬分類:行業資訊    發布時間(jiān): 2022-11-22    作者:admin
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在動力電池領域,隨著近年(nián)來鋰離(lí)子電池能量密(mì)度的不斷提升,容量更高(gāo)的NCM811 材料逐漸(jiàn)替代了中低鎳NCM材料,使得動力電池的能量密度有了大幅地提升,電動汽車的續航裏程也有了顯著提升。高鎳(niè)含量的NCM材料雖然具有高比容(róng)量和(hé)低成本的優勢,但也存(cún)在循(xún)環性能較差,熱穩定性能差等缺陷[1],而這(zhè)些固有缺點也限製了NCM811體係電池的產業化進程。本(běn)文以NCM811/石墨體係(xì)電(diàn)芯為研究對象,對其進行常溫及45 ℃充放電循環測試,分析了(le)不同溫度條(tiáo)件(jiàn)下循環前後材(cái)料(liào)晶體(tǐ)結構、形貌等的變化,明確循環衰減(jiǎn)的(de)主要影響因素,有針對(duì)性的提出改(gǎi)善方案(àn),改善後,顯著提升了NCM811/石(shí)墨電芯的高溫循環性能。


1 實驗部分

       1.1 軟包電池製作

以N-甲基吡咯烷酮(NMP)為溶劑,將聚偏氟(fú)乙烯(PVDF)充分溶解在NMP中(zhōng),將幾種(zhǒng)導電劑(super-P、CNT等)加(jiā)入到PVDF膠(jiāo)液中進行高速勻漿分散(sàn),製(zhì)備出導(dǎo)電膠液。將定量的NCM811正極材料分散加入到製(zhì)備(bèi)的導電膠液中,在高速攪拌機中充分混合,製(zhì)成均勻(yún)的正極漿料,將漿料(liào)雙麵塗覆在鋁箔上,經過烘幹、碾壓(yā)、分切、衝切等工藝獲得(dé)正極片。石墨負極的(de)漿料(liào)以(yǐ)去離(lí)子水為溶劑,將羧甲基纖維素鈉(CMC)溶解到水中(zhōng)製成CMC膠液,將石墨負極材料高速分散到CMC膠液中,再加入黏結劑丁(dīng)苯橡膠(SBR),製成負極(jí)漿(jiāng)料,將漿料雙(shuāng)麵塗覆在銅箔上,經過烘幹、碾壓、分切、衝切等工藝(yì)獲得負極片。正負極間加入隔膜以疊片方式製成極組,經極耳焊接後封裝到(dào)鋁塑殼中,然後經過注液、化成、排氣、直封切邊(biān)等工序製成軟包電池,額定(dìng)容量為(wéi)4.8 A·h。

1.2 電池測試與(yǔ)分析

軟包電池的循環(huán)性(xìng)能采用美國(guó)Arbin電池測試儀進行測試。將電池(chí)用夾具夾緊,分別在常溫及45 ℃恒溫箱中進行循環測試,測試流程如下:1 C恒電流充電至4.2 V,4.2 V恒壓充電(diàn)至0.05 C;l C恒電流放電至2.5 V,直到容量衰減至初始容量的80%,停止測試。XRD測試采用日本(běn)理學株式會社生(shēng)產(chǎn)的D/max-2500PC X射線衍射儀;采用日本技術株(zhū)式(shì)會(huì)社生產的JSM-6360LV掃描(miáo)電子顯微鏡進行循環前後樣品(pǐn)斷麵的形貌觀察實驗;用美國Thermo Electron公司的(de)XPS型電感耦合等離子體(tǐ)原(yuán)子(zǐ)發射光(guāng)譜儀(yí)進行(háng)循環後負極片(piàn)上金(jīn)屬沉積量的測試。

2 結果與討論

     2.1 循環數據分析

圖1為NCM811/石墨實驗軟包電池常溫及45 ℃1 C/1 C循(xún)環曲(qǔ)線。電池常溫循環1000次後,容量保(bǎo)持(chí)率為87%;而45 ℃循環至(zhì)1000次(cì),容量(liàng)保持率即衰減(jiǎn)至80%。

圖1   NCM811/石墨實驗軟包電池常溫及45 1 C/1 C循環曲線

采用平均電壓法[2]對常溫循環衰減原因(yīn)進行分析。電池的平均電壓可以通過以下方(fāng)式計算獲得:首先通過電(diàn)壓對(duì)容量積分獲得電池的充放電能(néng)量數據,然後將充放電總能量除以電池的總容量即(jí)可得到電池的平均(jun1)電壓。其中,V av,c為充電平均電壓,V av,d為放電平均電壓。RV為由內阻升高引起的電池平均(jun1)電壓變化,SV為因活性Li損失引起的平均電壓變化。根據內阻和Li損失引起的電池充(chōng)放電平均(jun1)電壓變化的特(tè)點(diǎn),可將充放電過(guò)程中的平均(jun1)電壓變化用式(shì)(1)、(2)表達,其中充電過(guò)程中由於內(nèi)阻和Li損失(shī)都會導致電池平均電壓(yā)的升高,因此兩者是相加的關(guān)係,但是在放電過程中由於(yú)Li損失會導(dǎo)致平均電壓的升高,而內阻則會導(dǎo)致平均電壓下降,因此兩(liǎng)者是(shì)相減的關係。

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